Organizando as rotas sintéticas
Nos exercícios abaixo, são apresentadas diferentes substâncias sintéticas bioativas, incluindo alguns fármacos utilizados no tratamento de diferentes doenças. No entanto, as condições reacionais para a obtenção dos mesmos estão desordenadas, cabendo ao leitor ordená-las.
Questão 1
[cmsms_toggles mode=”accordion” animation=”fadeInLeft” animation_delay=”0″ classes=”resposta”][cmsms_toggle title=”Clique aqui para ver a resposta”][cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-1-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4878|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-1-1-300×63.jpg|medium[/cmsms_image][/cmsms_toggle][/cmsms_toggles]
Questão 3
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-3-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4883|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-3-1-300×129.jpg|medium[/cmsms_image]
(a) 2,0 eq. NaN3, 90 °C for 8 h DMF anidro;
(b) 1,2 eq. Ac2O, 2,0 eq. Et3N, 0°C por 0,5 h em CH2Cl2;
(c) 1,1 eq. Ph3P, refluxo por 8 h em THF/H2O (10:1); 1,2 eq. H3PO4, 50°C por 2 h, então t.a. por 8 h em AcOEt/EtOH (2:1);
(d) 1,5 eq. BF3.OEt2, -8°C por 1,5 h em 3-pentanol;
(e) 2,5 eq. SOCl2, 2.5 eq. Et3N, 0-5°C por 2 h, e então t.a. por 12 h em AcOEt;
(f) 1,1 eq. Ph3P, 0,1 eq. toluenossulfonato de dietilamônio (Et2NH-TsOH), t.a. por 1 h, e então 60°C por 2 h;
(g) SOCl2, EtOH, refluxo, 3h;
(h) 2,0 eq. NaN3, refluxo por 12 h em EtOH anidro;
(i) 1,5 eq. MsCl, 1,2 equiv. Et3N, 0,1 eq. DMAP 0oC por 1 h em EtOAc.
[cmsms_toggles mode=”accordion” animation=”fadeInLeft” animation_delay=”0″ classes=”resposta”][cmsms_toggle title=”Clique aqui para ver a resposta”]
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-3-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4884|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-3-1-300×160.jpg|medium[/cmsms_image]
(a) SOCl2, EtOH, refluxo, 3h;
(b) 2,5 eq. SOCl2, 2,5 eq. Et3N, 0-5°C por 2 h, e então t.a. por 12 h em AcOEt;
(c) 2,0 eq. NaN3, refluxo por 12 h em EtOH anidro;
(d) 1,1 eq. Ph3P, 0,1 eq. p-toluenossulfonato de dietilamônio (Et2NH-TsOH), t.a. por 1 h, e então 60°C por 2 h;
(e) 1.2 eq. Ac2O, 2,0 eq. Et3N, 0°C por 0,5 h em CH2Cl2.
(f) 1,5 eq. BF3.OEt2, -8°C por 1,5 h em 3-pentanol;
(g) 1,5 equiv. MsCl, 1,2 equiv. Et3N, 0,1 equiv. DMAP 00C por 1h em EtOAc;
(h) 2,0 eq. NaN3, 90 °C for 8 h DMF anidro;
(i) 1,1 eq. Ph3P, refluxo por 8 h em THF/H2O (10:1); 1,2 eq. H3PO4, 50°C por 2 h, então t.a. por 8 h em AcOEt/EtOH (2:1).
[/cmsms_toggle][/cmsms_toggles]
Questão 2
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-2-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4879|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-2-1-300×111.jpg|medium[/cmsms_image]
(a) cloreto 4-nitrobenzenosulfonila, NaHCO3, DCM, H2O;
(b) isobutilamina, EtOH;
(c) Pd–C, NH2–NH2.H2O, EtOH;
(d) HCl, dioxano;
(e) trifosgênio ou fosgênio, TEA, (S)-(+)-3-hidroxitetraidrofurano, DCM.
[cmsms_toggles mode=”accordion” animation=”fadeInRight” animation_delay=”0″ classes=”resposta”][cmsms_toggle title=”Clique aqui para ver a resposta”]
(a) isobutilamina, EtOH;
(b) cloreto de 4-nitrobenzenosulfonila, NaHCO3, DCM, H2O;
(c) HCl, dioxano;
(d) fosgênio, TEA, (S)-(+)-3-hidroxitetraidrofurano, DCM;
(e) Pd–C, NH2–NH2.H2O, EtOH.
[/cmsms_toggle][/cmsms_toggles]
Questão 4
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-4-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4886|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/q-4-1-300×107.jpg|medium[/cmsms_image]
(a) H2, HCl, 20% Pd(OH)2/C, MeOH;
(b) NH4HCO2, 20% Pd(OH)2/C, MeOH;
(c) 90% AcOH;
(d) NaIO4, THF-H2O;
(e) NaIO4, THF-H2O;
(f) 1 mol/L LiOH, THF;
(g) (EtO)2POCHCO2Et, CH2Cl2 ;
(h) CH3NO2, THF;
(i) (Boc)2O, Et3N, DMAP;
(j) acetona H2SO4; (k) Ph3P=C(CH3)2.
[cmsms_toggles mode=”accordion” animation=”fadeInRight” animation_delay=”0″ classes=”resposta”][cmsms_toggle title=”Clique aqui para ver a resposta”]
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-4-1.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4887|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-4-1-300×198.jpg|medium[/cmsms_image]
(a) acetona H2SO4;
(b) NaIO4, THF-H2O;
(c) (EtO)2POCHCO2Et, CH2Cl2;
(d) CH3NO2, THF;
(e) NH4HCO2, 20% Pd(OH)2/C, MeOH;
(f) (Boc)2O, Et3N, DMAP;
(g) 90% AcOH;
(h) NaIO4, THF-H2O; (i) Ph3P=C(CH3)2;
(j) 1 mol/L LiOH, THF;
(k) H2, HCl, 20% Pd(OH)2/C, MeOH.
Mecanismo da reação Wittig–Horner
Essa reação é uma modificação da reação de Wittig conhecida como reação de Wittig–Horner, onde o ilídeo é obtido utilizando-se um fosfonato (Esquema).
[cmsms_image align=”center” link=”https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-41.jpg” lightbox=”true” animation_delay=”0″]4888|https://sscdt.org/wp-content/uploads/2016/02/r-41-300×131.jpg|medium[/cmsms_image]
[/cmsms_toggle][/cmsms_toggles]
